第一节 沉淀溶解平衡

在进行分析检验时，常常要利用沉淀的生成或溶解进行物质的提纯、制备、分离以及组成的测定等。掌握影响沉淀生成与溶解平衡的有关因素，才能有效地控制沉淀反应的进行，只有搞清沉淀形成的机理，才有可能控制一定的沉淀条件，获得良好而且纯净的沉淀，实现有效的分离，得到准确的测定结果。

一、溶度积常数

电解质依据溶解度的大小可分为易溶电解质和难溶电解质，通常把在100g水中溶解度小于0.01g的电解质称为难溶电解质。难溶电解质也有强弱之分，有些是难溶的强电解质，如BaSO₄、AgCl等，虽然它们的溶解度很小，但在水中溶解的部分是全部解离的。在含有难溶强电解质的饱和溶液中，存在着未溶固体与由其溶解生成的离子之间的平衡，称为沉淀溶解平衡。

例如，在一定温度下将BaCO₃晶体投入水中时，晶体表面的Ba²⁺和在水分子的作用下，离开晶体表面以水合离子的形式进入水中，这个过程称为溶解过程。同时，已溶解的Ba²⁺和在溶液中相互碰撞，重新结合成BaCO₃晶体，这个过程称为沉淀过程。在一定温度下，当沉淀和溶解速率相等时，就达到了沉淀溶解平衡。此过程可表示为：

沉淀溶解平衡是一种化学平衡，遵循化学平衡的一般规律。根据平衡原理，得

称为溶度积常数，简称溶度积。与其他平衡常数相同，溶度积常数是温度的函数，它反映了物质的溶解能力。

溶度积的一般表示式为：

练一练

请写出PbI₂、Cu（OH）₂、BaSO₄、CaCO₃、Al（OH）₃、CuS的沉淀溶解平衡与溶度积的表达式。

二、溶度积与溶解度的关系

溶度积和溶解度都可用来衡量难溶电解质的溶解能力，两者可以相互换算。换算时所用溶解度的单位是mol/L。

【例3-1】25℃ BaSO₄的溶解度为2.43×10^-3g/L，求（BaSO₄）。

解：先将BaSO₄的溶解度2.43×10^-3g/L换算为以mol/L为单位的溶解度

s = 2.43× 10^-3/233.4= 1.04× 10^-5（mol/L）

难溶电解质BaSO₄的沉淀溶解平衡式为：

则有

【例3-2】已知室温下，Ag₂CrO₄的溶度积是1.12×10^-12，问Ag₂CrO₄的溶解度s为多少？

解：设Ag₂CrO₄的溶解度为s，Ag₂CrO₄的沉淀溶解平衡式为：

则有

即Ag₂CrO₄的溶解度为6.54×10^-5mol/L。

小结

1.AB型难溶强电解质（如BaSO₄、AgCl、CaCO₃等），。

2.AB₂或A₂B型难溶强电解质（如PbI₂、Ag₂S、Ag₂CrO₄等），。

对于相同类型的难溶电解质，溶度积越大，溶解度也越大；但对于不同类型的电解质，不能通过溶度积的数据直接比较溶解度的大小。