气相色谱法测定玉米和土壤中的莠去津

韩静¹，李良¹，卜庆状¹，郝晓丽¹，肖伟²

（1．辽宁省农科院开放实验室 辽宁 沈阳 110161；2．哈尔滨工业大学市政环境工程学院，黑龙江 哈尔滨 150096）

莠去津是一种三嗪类除草剂，化学名称：2-氯-4-乙胺基-6-异丙氨基-1,3,5-三嗪，又名阿特拉津^[1]。工业产品为白色固体，纯品熔点175～177℃，在水中溶解度为33ppm。化学性质稳定，毒性低，急性毒性LD₅₀值（半数致死量）：对大白鼠经口为1859～3080mg/kg。莠去津是芽前土壤处理除草剂，也可芽后茎叶处理。主要通过植物根部吸收并向上传导，抑制植物的光合作用，使其枯死。它的杀草谱较广，可防除多种一年生禾本科和阔叶杂草。通常加工成可湿性粉剂和悬浮剂使用，适用于玉米、高粱、甘蔗等旱田作物除草，尤其对玉米有较好的选择性（因玉米体内有解毒机制）。

国内外都对莠去津的残留限量做出了严格的限制，欧盟规定莠去津在玉米中的残留限量值为0.1mg/kg，日本规定莠去津在玉米中的残留限量值为0.2mg/kg^[2]，我国规定莠去津在玉米谷物中的残留限量值为0.05mg/kg^[3]。该实验的目的在于建立一种高效、实用的残留分析方法检测土壤及玉米植株、籽粒中莠去津的含量，为制定玉米中农药限量标准提供科学依据。

1　材料与方法

1.1　仪器与试剂

气相色谱（ECD检测器）：美国安捷伦气相色谱仪6890N；SPE柱、高速离心机、涡流混合器、电子天平、精密移液枪、旋转蒸发仪以及其他实验室常用仪器设备。

莠去津标准品：1000mg/L，由农业部环境质量监督检验测试中心（天津）提供；乙腈：色谱纯；丙酮：色谱纯；正己烷：色谱纯；

1.2　分析样品前处理

1.2.1　提取

植株：称取玉米植株或青玉米植株样品20.0g于100ml离心管中，加入40ml乙腈，震荡2h后用滤纸过滤，取滤液5ml待净化。

籽粒：称取玉米籽粒或青玉米籽粒样品10.0g于50ml离心管中，加入20ml乙腈，震荡2h后用滤纸过滤，取滤液10ml待净化。

土壤：称取土壤或青玉米土壤样品10.0g于50ml离心管中，加入20ml乙腈，震荡2h后用高速离心机11000r/min离心8min，取上清液10ml待净化。

1.2.2　净化

用正己烷-丙酮溶液（9 : 1）5ml活化固相萃取柱，再用正己烷5ml淋洗固相萃取柱，将样品滤液及上清液转入柱中，每次用4ml正己烷-丙酮溶液（9 : 1）洗脱并收集，洗3次，然后于旋转蒸发浓缩至近干，用适量正己烷定容，待测。

1.3　分析条件

色谱柱：HP-5毛细管色谱柱（30m×0.32mm×0.25μm）；进样方式：不分流方式；进样口温度250℃；检测器温度300℃；柱温：起始温度，70℃，保持1min，以20℃/min的速率上升至240℃，保持10min；进样量1.0μl。

2　结果分析

2.1　标准曲线及线性方程

将1000mg/L的莠去津标准溶液用正己烷稀释配得0.50mg/L、0.40mg/L、0.30mg/L、0.20mg/L、0.10mg/L、0.05mg/L、0.01mg/L系列标准溶液，在上述气相色谱条件下进行测定，以莠去津标准溶液浓度与峰面积作标准曲线。标样线性方程为：y=6430.10x+236.84，相关系数r=0.9991；其中y为莠去津峰面积，x为标准溶液浓度（见图1）。结果表明，在试验的浓度范围内，仪器对莠去津有较好的线性关系。莠去津标准样品色谱图见图2。

2.2　方法准确度和精密度

2.2.1　最小检出量与最低检出浓度

在上述色谱条件下，玉米籽粒、植株和土壤样本中莠去津的最小检出量为1.0×10⁻²ng。根据添加回收率实验，莠去津在玉米籽粒、植株和土壤中的最低检出浓度为0.01mg/kg。

2.2.2　添加回收率

分别在空白玉米植株、玉米籽粒和土壤样品中添加2档浓度（0.01mg/kg与0.05mg/kg）的莠去津标准溶液，每档重复5次，按上述分析方法测定回收率。从表 1 可知，在添加浓度为0.01-0.05mg/kg时，玉米籽粒的加标回收率为100.2%和100.3%，RSD为5.0%和16.5%；土壤回收率为92.9%和105.7%，RSD为7.7%和12.9%；植株回收率为97.0%和98.5%，RSD为3.9%和10.7%。

3　结论

采用有机溶剂萃取的提取方法，用SPE柱快速净化，用气相色谱（ECD检测器）进行测定，建立了玉米植株、籽粒与土壤中莠去津检测的前处理方法和气相色谱条件，通过对该方法的加标回收率、检出限等进行分析，证明该方法的结果准确可靠，检测灵敏度高，与现行标准方法^[4]相比，该方法操作简单，定量准确，适用于莠去津农药残留的检测。

参考文献

[1] Tateo F, Bononi M. J Agric Food Chem, 2004, 52(4): 655- 658.

[2] 主要贸易国家和地区食品中农兽药残留限量标准( 食品卷).北京: 中国标准出版社, 2006.

[3] GB 2763—2005，食品中农药最大残留量.

[4] GB/T 5009.132—2003，食品中莠去津残留量的测定.