3.4 常用的络合萃取剂

用作络合剂的有机试剂,必须具备两个条件。

①络合剂分子中至少有一个萃取功能基,通过它与被萃取溶质结合形成萃合物,常见的萃取功能基是O、N、P等原子,它们一般都有孤对电子,是电子给予体。

②络合剂分子中必须有相当长的烃链或芳环,其目的之一是使萃取剂难溶于水相而减少萃取剂的溶解损失。另一方面,萃取剂的碳链增长,油溶性增加,可与被萃物形成难溶于水而易溶于有机相的萃合物,实现相转移。如果碳链过长、分子量太大,则会使用不便,同时萃取容量降低。因此,一般络合剂的分子量350~500为宜。

除了具备上述两个必要条件外,一般来说,对于一种工业萃取剂还应该有如下要求。

①萃取能力强、萃取容量大 萃取剂对于待分离物质可以提供相对较高的萃取平衡分配系数。单位体积或单位质量的萃取剂萃取待分离物质的饱和容量大。

②选择性高 对待分离的几种物质的分离因数β应比较大。若待分离物质为单一溶质,则萃取剂对该溶质与水的分离因数应比较大,降低萃取剂的萃水量,减轻萃取剂再生操作的负荷。

③化学稳定性强 萃取剂不易水解,加热时不易分解,能耐酸、碱、盐和氧化剂及还原剂的化学作用,具有足够的化学稳定性和辐照稳定性。另外,萃取剂对设备的腐蚀性小。

④溶剂损失小 在各种操作条件下,萃取剂在料液水相的溶解损失小,萃取相与料液相易于分层,萃取过程中不产生第三相,不发生乳化现象。

⑤萃取剂基本物性适当 萃取剂的密度、黏度及体系界面张力等基本物性适当,保证在萃取和反萃取过程中,传质速率较快,两相分离和流动性能良好。

⑥易于反萃取和溶质回收 萃取剂对于待分离物质既可提供相对较高的萃取平衡分配系数,又应控制萃取剂与待萃取物质的结合能力,在改变操作条件的情况下容易实现待分离物质的反萃取操作,使溶质回收、萃取剂循环使用。

⑦安全操作 萃取剂的闪点、燃点、沸点高,挥发性低,无毒或毒性小,无刺激性,便于安全操作。

⑧经济性强 萃取剂的来源丰富,合成制备方法较为简单,价格便宜。

应该指出,选择萃取剂的条件很难同时满足,一般需要根据实际工业应用的条件,综合考虑这些因素,发挥某一萃取体系的特殊优势,设法克服其不足之处。对于工业上的大规模应用,萃取剂的高效性和经济性则是选择萃取剂的两个关键条件。

络合萃取溶剂体系一般是由络合剂、助溶剂及稀释剂组成的。络合萃取剂通常是有机试剂,其品种繁多,而且不断出现新的品种。常用的络合剂按其组成和结构特征,可以分为中性含磷类萃取剂、酸性含磷类萃取剂和胺类萃取剂。表3-2列出了常用的络合剂及其物性参数。表3-3列出了作为助溶剂及稀释剂的常用物理溶剂及其物性参数。

表3-2 常用的络合剂及其物性参数[17]

①为中国科学院上海有机化学研究所研制产品代号。
②为中国核工业总公司北京化工冶金研究所研制产品代号。
注:1mmHg=133.322Pa;1cP=1mPa·s;1dyn/cm=1mN/m。

表3-3 常用的物理溶剂及其物性参数[17]

注:1cP=1mPa·s;1dyn/cm=1mN/m。